はい、可能です。（「外部トーク連携」）
外部のLINEユーザー、もしくは、外部のLINE WORKSユーザーと繋がってトークルームを作成することが可能です。
但し、フリープランの場合は、LINE WORKSのアドレス帳（顧客/取引先）への登録数は、1テナントあたり、500件までとなります。

また、フリープランの場合、外部トーク連携を無効化することはできません。
（利用するメンバーは、自由に追加可能です。）